有机过氧化物是复合材料工业的重要工具。它们可用于制造聚合物(引发),改变其流变性能(减粘),改变极性或附加悬挂官能团(接枝),以及提高高温性能(硫化)。有机过氧化物的用途是由于其在加热或促进时分解和产生自由基的能力,但必须特别注意确保这些材料的安全储存和处理。
储存指南
有机过氧化物的储存指南由国家防火协会的危险品规范(NFPA 400)和国际防火规范提供。有机过氧化物配方根据其运输类型和可用燃烧率数据分为六类(I、IIA、IIB、III、IV和V)。其中,I类有最严格的存储要求和允许的存储量。
这些规范还提供了其他安全方面的指导,如标牌、灭火系统和储存安排。一般来说,有机过氧化物应远离不相容材料,并在制造商规定的温度范围内储存。
处理注意事项
每种有机过氧化物配方都有其独特的危害,但有机过氧化物的四种主要危害是热不稳定性、易燃性、对污染物的反应性和冲击敏感性。
热不稳定性是使这些化学物质在聚合物工业中有用的特性,因为它们的分解会产生自由基。如果在有机过氧化物浓缩时发生这种分解,可能会导致危险情况。分解反应是放热的,可以产生大量的热量。此外,这种分解可能导致形成分子量较低的易燃分子。如果有足够的能源,过氧化物分解产生的蒸汽可能容易着火。
比较过氧化物稳定性的基准指标是自加速分解温度(SADT)。这是一个温度或高于该温度时,过氧化物将经历自我加速分解,产生的热量比从容器向环境散失的速度更快。SADT通常采用联合国《试验和标准手册》规定的四种方法之一确定,并在安全数据表(SDS)第9节中列出了每种有机过氧化物。
尽管SADT提供了存在安全危害的最低温度指南,但最高储存温度为有机过氧化物制剂的储存提供了更实际的指导。该温度规定了制剂储存的最高温度,以确保安全性和产品质量。过氧化物配方的最高储存温度在SDS第7节中列出,并大大低于SADT。
过氧化物可燃性通过配方的闪点和燃烧率来量化。大多数有机过氧化物的闪点高于100华氏度(38摄氏度),因此它们通常不容易燃烧。然而,许多有机过氧化物的燃烧速度比一般的易燃和可燃液体要快。对于某些过氧化物配方,燃烧速度比汽油快一个数量级,如果点燃,可能会对储存建筑造成更大范围的损坏。因此,必须制定并遵守适当的程序,以防止着火,并且操作员不得对过氧化氢危害自满,即使在多年无事故过氧化氢使用之后。美国国家防火协会发布的标准为复合材料制造设施防火提供了详细的建议。NFPA 33规定了树脂喷涂操作,NFPA 652规定了研磨操作产生的可燃粉尘。标准可在目录。
污染也可能导致涉及有机过氧化物的事件。外来物质如酸、碱、还原剂和氧化剂,以及常见的金属和铁锈等,都会破坏有机过氧化物的稳定性,使其在正常稳定的温度下分解。有机过氧化物使用者应参考SDS,了解应实施的程序,以防止有机过氧化物被其他物质污染,并快速清理有机过氧化物的溢出物。酸性吸收剂不应用于泄漏清理程序。一般建议使用碳酸钙作为吸收剂,以清除有机过氧化物溢出物。
冲击敏感性只适用于少数有机过氧化物。在复合材料工业中没有一种是常用的。
综上所述,有机过氧化物由于其独特的反应活性而成为复合材料工业的重要添加剂。然而,这些化学品也有明显的危害,必须通过适当的储存和处理程序加以管理,以尽量减少风险。大多数有机过氧化物供应商的技术人员可以帮助用户识别适当的有机过氧化物,以满足他们的技术需求,并提供指导,使安全储存和使用。